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催化糠醛转化为乙酰丙酸酯

作者:一诺生物来源:浏览次数:791日期:2023-03-25

糠醛作为美能源部认定最具竞争力的生物质基平台化合物之一,是目前唯一的完全利用农林废弃物提炼获得的重要化工原料。

乙酰丙酸酯被广泛用做溶剂、燃料添加剂、调味剂、增塑剂等,在精细化工领域具有广阔的应用前景,糠醛是合成AL最理想的原料。

糠醛生产过程中,催化剂是影响糠醛收率的重要因素。

近年来,多种多相催化剂被用于催化糠醛转化为乙酰丙酸酯的过程,但多相催化剂表面结构比较复杂, 使得深入研究催化活性位点和反应机理成为一项挑战。基于此,华东理工大学教授开发了一种原子精确的锆氧簇用于催化糠醛转化为乙酰丙酸酯,在最佳反应条件下(正丁醇作为溶剂,180 °C,8h)乙酰丙酸正丁酯(BL)的收率可达91%。

动力学研究表明,在该串联反应中,糠醛首先通过MPV反应在Lewis酸位点的催化下转化为糠醇,随后高活性FOL快速醚化生成2-(丁氧基甲基)呋喃(BMF)。最后,中间BMF在Brönsted酸位点的作用下发生醇解反应生成BL,通过拟合的动力学常数证明醇解反应是整个串联反应的决速步骤。用氘代异丙醇做同位素示踪实验表明,氢从氘代异丙醇中α-C直接转移到FAL的羰基碳是氢转移反应的关键步骤,产物中3个H原子被D原子取代,并且D原子的位置通过2H NMR确定。此外,该双功能催化剂具有开放的离散分子结构,并且引入的Brönsted /Lewis酸位点表现出协同效应。本工作设计了一种具有明确结构的氧簇催化剂,可显著提高糠醛醇解反应的催化活性和选择性,同时详细研究了反应机理。

基于催化剂选择性、稳定性、分离技术、应用成本和回收环保性等因素,着重选择设计和优化催化剂。开发具有助溶、助催化、稳定性、易于分离、低成本和环保等功能的溶剂体系。新型高效催化剂材料的开发利用将对糠醛行业技术革新起着至关重要的作用。

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糠醛厂家一诺生物,以生物基糠醛为原料,生产糠醇、四氢糠醇、2-甲基呋喃、2-甲基四氢呋喃、生物基戊二醇系列产品、2,5-呋喃二甲酸、聚四氢呋喃等。可替代传统石油基原料,具有绿色低碳、原料再生等明显优势,主要用于可降解材料、医药、农药、电子、航空等领域,远销海内外多个国家和地区。

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